背景:在本港,有几个政府部门负责「法庭科学」工作,其中一个就是政府化验所辖下的“法证事务部”,该部门是亚太地区其中一间最先进的罪证化验所,获认可的专业化验范围包括受管制**物、毒理、血清、DNA、可疑文件、微量物证和工具痕迹鉴定等等。法证事务部设有一支精于法庭科学知识的专业队伍,负责勘查罪案现场搜集罪证,例如火场、严重交通意外、血液分析、鉴定伪造文件和制毒工场等。妻子之死?法证部的高级化验师高彦博(欧阳震华饰),专责在犯罪现场辨证、采证与化验证物,令真凶无所遁形。他经验丰富,工作出色,备受赞许,遗憾是妻子古泽瑶(刘锦玲饰),因为意外而瘫痪,但是,多年来他对妻子不离不弃,情深一片,赢得众人,尤其是舅仔兼法医科医生古泽琛(唐文龙饰)的佩服与赞誉,故而两人感情要好。可惜瑶被诊断出患上癌症,祸不单行是她食过博送来的食物後竟突然死亡,令人怀疑博对妻子下毒手。尤其是警察部重案组的高级督察梁小柔(蒙嘉慧饰),更怀疑博与丁沛沛(陈芷菁饰)旧情复炽,急不及待要解决瑶这个包袱。加上柔的弟弟梁小刚(郑俊弘饰)是法证部的技术员,正是博的下属,却事事受他挑剔,但博对沛之妹妹林汀汀(锺嘉欣饰)却循循善诱,令柔觉得厚此薄待,不满博。後来,柔的父亲梁兴隆(于洋饰)因为不甘被梁兴忠所骗,与忠起争执,事後忠被杀,隆在人证、物证确凿下成为杀人疑犯。此时,博再以其客观理智的态度,与琛锲而不舍地反覆验证,找出疑点,终揭发真凶。柔喜见父亲沉冤得雪,对博大为感激,更对他博学而机智,不偏不倚的验证态度信服,对他大为改观。实属巧合?琛除了法医工作之外,亦将自己的见闻创作出一系列推理小说,深受读者欢迎,女友汀亦是其拥趸之一。未几,在琛小说中出现的败类竟相继意外死亡,初时琛与博、柔以为纯属巧合,但渐渐觉得是有人模仿琛的小说进行地下裁判,滥用私刑,琛更因此而成为争议对象,饱受压力。汀为了替男友澄清,尽力追查凶手谁属,但正当她找到线索时,却突然受袭昏迷,生死未卜。琛大为紧张,柔决定设局引出真凶。神秘战书一日,一个神秘人暗暗向博发出了战书。一宗血案的凶手留下的指摸竟属博,所有现场的不利证据矛头均直指博,意味著整个法证部似是备受挑战。神秘人的目的何在?博能否战胜这个高智慧的对手,还自己一个清白?柔能否助博安然渡过这一关,在感情上开花结果?